Цијано група има јак поларитет и апсорпцију електрона, тако да може продрети дубоко у циљни протеин и формирати водоничне везе са кључним аминокиселинским остацима у активном месту. Истовремено, цијано група је биоелектронско изостерно тело карбонилних, халогених и других функционалних група, што може побољшати интеракцију између малих молекула лекова и циљних протеина, па се широко користи у структурној модификацији лекова и пестицида [1]. Репрезентативни медицински лекови који садрже цијано укључују саксаглиптин (слика 1), верапамил, фебуксостат итд.; Пољопривредни лекови укључују бромофенитрил, фипронил, фипронил итд. Поред тога, цијано једињења такође имају важну применну вредност у областима мириса, функционалних материјала итд. На пример, цитронитрил је међународно нови нитрилни мирис, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил је важна сировина за припрему течнокристалних материјала. Може се видети да се цијано једињења широко користе у различитим областима због својих јединствених својстава [2].

Цијано група има јак поларитет и апсорпцију електрона, тако да може продрети дубоко у циљни протеин и формирати водоничне везе са кључним аминокиселинским остацима у активном месту. Истовремено, цијано група је биоелектронско изостерно тело карбонилних, халогених и других функционалних група, што може побољшати интеракцију између малих молекула лекова и циљних протеина, па се широко користи у структурној модификацији лекова и пестицида [1]. Репрезентативни медицински лекови који садрже цијано укључују саксаглиптин (слика 1), верапамил, фебуксостат итд.; Пољопривредни лекови укључују бромофенитрил, фипронил, фипронил итд. Поред тога, цијано једињења такође имају важну применну вредност у областима мириса, функционалних материјала итд. На пример, цитронитрил је међународно нови нитрилни мирис, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил је важна сировина за припрему течнокристалних материјала. Може се видети да се цијано једињења широко користе у различитим областима због својих јединствених својстава [2].

2.2 електрофилна реакција цијанидације енол борида

Тим Кенсукеа Кијокаве [4] користио је цијанидне реагенсе н-цијано-н-фенил-п-толуенсулфонамид (NCTS) и п-толуенсулфонил цијанид (tscn) да би постигао високо ефикасну електрофилну цијанидацију енолних једињења бора (слика 3). Кроз ову нову шему, различити β-ацетонитрил и широк спектар супстрата.

2.3 органска каталитичка стереоселективна силицијум цијанидна реакција кетона

Недавно је тим Бенџамина Листа [5] објавио у часопису Nature енантиомерну диференцијацију 2-бутанона (слика 4а) и асиметричну цијанидну реакцију 2-бутанона са ензимима, органским катализаторима и катализаторима прелазних метала, користећи HCN или tmscn као цијанидни реагенс (слика 4б). Са tmscn као цијанидним реагенсом, 2-бутанон и широк спектар других кетона су подвргнути високо енантиоселективним силил цијанидним реакцијама под каталитичким условима idpi (слика 4C).

Слика 4 А, енантиомерна диференцијација 2-бутанона. б. Асиметрична цијанидација 2-бутанона ензимима, органским катализаторима и катализаторима прелазних метала.

ц. Idpi катализује високо енантиоселективну реакцију силил цијанида 2-бутанона и широког спектра других кетона.

2.4 редуктивна цијанизација алдехида

У синтези природних производа, зелени тосмик се користи као цијанидни реагенс за лако претварање стерички заштићених алдехида у нитриле. Ова метода се даље користи за увођење додатног атома угљеника у алдехиде и кетоне. Ова метода има конструктиван значај у енантиоспецифичној тоталној синтези хијадифенолида и кључни је корак у синтези природних производа, као што је синтеза природних производа као што су клеродан, карибенол А и карибенол Б [6] (слика 5).

2.5 електрохемијска цијанидна реакција органског амина

Као технологија зелене синтезе, органска електрохемијска синтеза се широко користи у различитим областима органске синтезе. Последњих година, све више истраживача јој је обраћало пажњу. Тим Прашанта В. Менезеса [7] је недавно објавио да се ароматични амин или алифатични амин може директно оксидовати у одговарајућа цијано једињења у 1M раствору KOH (без додавања цијанидног реагенса) са константним потенцијалом од 1,49 vrhe коришћењем јефтиног Ni2Si катализатора, са високим приносом (слика 6).

Резиме 03

Цијанидација је веома важна реакција органске синтезе. Полазећи од идеје зелене хемије, еколошки прихватљиви цијанидни реагенси се користе да замене традиционалне токсичне и штетне цијанидне реагенсе, а нове методе као што су зрачење без растварача, некаталитичко и микроталасно зрачење користе се за даље проширење обима и дубине истраживања, како би се генерисале огромне економске, друштвене и еколошке користи у индустријској производњи [8]. Са континуираним напретком научних истраживања, цијанидна реакција ће се развијати ка високом приносу, економичности и зеленој хемији.