кључна реч

бензин; адитиви; Анилине; гасна хроматографија;

1. увод Због ограничења домаће нафтне енергије и технологије прераде, нафтни производи произведени у редовним рафинеријама на тржишту су дефицитарни, због чега велики број мешаних нафтних деривата преплављује тржиште. Стандардни мешани бензин се углавном меша са мешаном ароматичном нафтом (лаким уљем) као сировином. Међутим, у позадини високих цена сировина и максимизације профита, једињења анилина се често користе као неконвенционални адитиви за бензин. Да би индекс квалитета бензина са таквим адитивима испунио национални стандард за аутомобилски бензин, на пример, додавањем 1% (масеног удела) Н-метиланилина може се повећати октански број за 2-4 јединице [1]. Међутим, анилински адитиви имају потенцијалну опасност по мобилност и безбедност возила, а Н-метиланилини су једињења која садрже азот, што ће довести до повећања садржаја азотних оксида у издувним гасовима аутомобила, изазивајући штетне утицаје на атмосферску средину и здравље људи. . Главне компоненте анилинских адитива укључују анилин, Н-метиланилин, о-метиланилин, п-метиланилин, м-метиланилин и Н, н-диметиланилин. Тренутно, најчешће пријављиване методе за детекцију метиланилинских једињења укључују спектрофотометрију нафтален диетиламина, детекцију хемилуминисценције гаса хроматографије азота, течну хроматографију високих перформанси, итд. [2-4]. Традиционална нафтален диетиламин спектрофотометрија омета резултат одређивања због појаве нуспојаве, а ХПЛЦ метод је неизбежно под утицајем интерференције бензинске матрице.

Метода детекције хемилуминисценције гасног хроматографа азота захтева припрему скупог детектора хемилуминисценције азота који може селективно детектовати азот. Недавно израђен (који тек треба да буде објављен) национални стандард „Гасна хроматографија за одређивање окси једињења и анилинских једињења у бензину“ такође описује метод анализе коришћењем Деансовог прекидача на две колоне супротног поларитета користећи уобичајен и релативно јефтин детектор пламена јона водоника. За ову методу, ТхермоФисхер Сциентифиц је објавио документ о примени (Апплицатион Нотес Ц ГЦ-50). Као поједностављење, овај рад уводи бржу методу једне колоне засновану на локалном стандарду ДБ37/Т-2650 који је издала провинција Шандонг 2015. године [5]. Резултати показују да је овај метод једноставан за руковање, са добром поновљивошћу и високом прецизношћу. Истовремено, метода је оптимизована да реши проблем интерференције квантификације анилина саставом матрице бензина.

2. Преглед принципа методе На колони поларног полиетилен гликола (ПЕГ) једињења анилина у аутомобилском бензину издвојена су из бензинске матрице, а као интерни стандард је коришћен ацетофенон. Садржај анилина, Н-метиланилина, о-метиланилина, п-метиланилина, м-толуидина и Н,н-диметиланилина у аутомобилском бензину одређен је гасним хроматографом опремљеним детектором пламене јонизације (ФИД), а концентрација сваке компоненте је одређена израчунато на основу интерног стандарда.

3. Инструменти

3.1 Гасни хроматограф Траце 1300Е са улазом за шант/не шант,

АС1310 аутоматски узоркивач, детектор јонизације пламена (ФИД);

3.2 Софтвер Цхамелеон

3.3 Микрошприц: капацитет је 10 уЛ.

4. Реагенси и материјали

4.1 Колона: поларни стуб, ТГ-восак, дужина стуба 60м,

Унутрашњи пречник 0,25 мм, дебљина течног филма 0,25 μм

4.2 Осим ако није другачије назначено, реагенси који се користе у овој методи су аналитички чисти и дозвољени

Користите друге реагенсе веће чистоће.

Реагенси који се користе у квалитативне и квантитативне сврхе, укључујући анилин (Ца #62-53-3), Н-

метиланилин (ЦАС#100-61-8), о-метиланилин (ЦАС#95-53-4),

П-метиланилин (ЦАС#106-49-0), м-метиланилин (ЦАС#188-44-)

1) и Н,н-диметиланилин (ЦАС#121-69-7), унутрашњи стандард је био фенилен

Кетон (ЦАСА #96-86-2).

5. Експерименталне методе

5.1 Успостављање стандардне криве

5.1.1 Припрема стандардног раствора: Све стандардне супстанце су изооктан (хроматографски чист)

Разблаживање, односно конфигурисано са шест анилинских супстанци у 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

За стандардне узорке на нивоима од 1,5% и 2% погледајте табелу 1 за детаљне информације о концентрацији.

Табела 1. Табела концентрације стандардног узорка

5.1.2Стандардни узорци су анализирани према ГЦ методи у табели 2

Табела 2. ГЦ метода

5.1.3 Квалитативни: Компоненте су квалитативне према времену задржавања сваке компоненте, а хроматограм стандардног узорка типичног типа (ниво концентрације 0,1%) је приказан на слици 1.

Слика 1. Хромотограм типичног стандардног узорка

5.1.4 Успоставити стандардну криву. Уредите методу калибрације у методи обраде података у софтверу Цхамелеон, тип калибрације је линеаран (не присиљава се на нулту вредност), тип евалуације је површина врха, а интерни стандард је променљив. Стандардна једначина криве и коефицијент линеарне корелације сваке компоненте приказани су у табели 3, а стандардна крива сваке компоненте је приказана на слици 2-7.

табела 3. Подаци калибрационе криве

5.1.5 Прорачун резултата: Израчунат је однос површине пика сваке компоненте и површине пика ацетофенона. Масени запремински удео сваке компоненте који одговара односу се очитава из одговарајуће криве корекције, а резултат је тачан до 0,01%.

6. Резултати и дискусија

6.1 Стандардна крива: Стандардна крива је успостављена са 6 стандардних производа, опсег запреминске концентрације је од 0,01% до 2,0%, а коефицијент линеарне корелације Р2 је већи од 0,999, респективно (погледајте Табелу 3 за детаље).。

6.2 Верификација и оптимизација методе: У поређењу са методом Деанс свитцх-а, метода са једном колоном представљена у овом раду има предности ниске цене, једноставног рада и високе поновљивости. Међутим, неке компоненте у матрици бензина могу утицати на једињења анилина.

На пример, према методи описаној у овом раду, приликом испитивања празног узорка матрице бензина, установљено је да након поређења са хроматограмом стандардног узорка, постоји пик на око 0,04 мин (ширина пика је 0,07 мин) од анилинске компоненте стандардног производа, што омета анализу анилина. (види слику 2)

3

Фиг. 2. Поређење између спектра стандардног раствора анилина и спектра матрице празног бензина

Да би се потврдило да ова супстанца није анилин и елиминисали сметње у квантификацији анилина. Метод у овом раду је оптимизован, а програмски процес пораста температуре је

ДБ37/Т-2650 опис 5℃/мин је промењен на 4℃/мин. Овом методом анализирани су узорци бензинске матрице са додатим стандардним узорцима. Као што се може видети са Сл. 3,

Оптимизована метода може да одвоји ову компоненту од анилина у матрици бензина, и даље доказује да се узорак уља може добити методом ДБ37/Т-2650

Пик на 21,905 мин није био анилин. Квалитативном масеном спектрометријом и стандардним поређењем утврђено је да је интерферентна група нафтален.

Фиг. 3. Поређење спектра узорака уља, узорака анилина и матрице бензина (оптимизована метода)

6.2 Експеримент са стопом опоравка и прецизношћу: Експеримент са стандардном брзином опоравка је изведен са празном матрицом бензина, а изведена је стандардна стопа обнављања са нивоом додавања од 100ппм (н=5). Резултати су приказани у табели 4.

табела 4. Стопа опоравка и резултати теста поновљивости

7.закључак

Овај експеримент се односи на локални стандард ДБ37/Т-2650 из провинције Шандонг, и усваја ФИД детектор за детекцију једињења анилина у бензину. Метода је једноставна, а резултат је поуздан. Иако се интерференција може користити у стварној анализи, интерференција нафталена у неким бензинским супстратима у анализи анилина може се избећи оптимизацијом услова.

Референце:

［1］Зхонг Схаофанг, ВЕН Хуан ет ал. Одређивање адитива метиланилина у моторном бензину гасном хроматографијом [Ј]. Лабораторија спектра, 2012, свеска 29, број 6, 3564-3567.

［2］Зханг Маолин, ЛИ Баодинг, ЗХАНГ Иуфа. Студија о одређивању Н-метиланилина спектрофотометријом [Ј]. Јоурнал оф Зхенгзхоу Граин Университи, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Лиу Баомин, ЛИУ Мингхонг, КСУ Хонг ет ал. Студија о симултаном одређивању анилина, Н-метиланилина и Н,Н-диметиланилина у ваздуху течном хроматографијом високих перформанси [Ј]. Кинески часопис здравствене инспекције, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Ианг Ионгтан, Ву Минг-кинг, ВАНГ Зхенг. Дистрибуција једињења која садрже азот у каталитичком бензину гасном хроматографијом – детекција хемилуминисценције азота [Ј]. Цхроматограпхи,2010, 28(4): 336 — 340

ДБ37/Т-2650, Одређивање једињења анилина у моторном бензину гасном хроматографијом